หากใช้ปี 2014 เป็นตัวอย่าง ยอดขายทั่วโลกของสารกำจัดวัชพืช aryloxyphenoxypropionate อยู่ที่ 1,217 พันล้านเหรียญสหรัฐ คิดเป็น 4.6% ของตลาดสารกำจัดวัชพืชทั่วโลกที่มีมูลค่า 26,440 พันล้านเหรียญสหรัฐ และ 1.9% ของตลาดสารกำจัดศัตรูพืชทั่วโลกที่มีมูลค่า 63,212 พันล้านเหรียญสหรัฐ แม้ว่าจะไม่ดีเท่าสารกำจัดวัชพืช เช่น กรดอะมิโนและซัลโฟนิลยูเรีย แต่ก็สามารถครองส่วนแบ่งในตลาดสารกำจัดวัชพืชได้ (อยู่ในอันดับที่ 6 ในด้านยอดขายทั่วโลก)
สารกำจัดวัชพืชอะริลอกซีฟีนอกซีโพรพิโอเนต (APP) ส่วนใหญ่ใช้เพื่อควบคุมวัชพืชในหญ้า โดยค้นพบในปี 1960 เมื่อบริษัท Hoechst (เยอรมนี) แทนที่กลุ่มฟีนิลในโครงสร้าง 2,4-D ด้วยไดฟีนิลอีเธอร์และพัฒนาสารกำจัดวัชพืชกรดอะริลอกซีฟีนอกซีโพรพิโอนิกรุ่นแรก “หญ้าหลิง” ในปี 1971 ได้มีการกำหนดว่าโครงสร้างวงแหวนหลักประกอบด้วย A และ B สารกำจัดวัชพืชชนิดต่อมานี้ได้รับการดัดแปลงโดยอิงจากโครงสร้างดังกล่าว โดยเปลี่ยนวงแหวนเบนซิน A ด้านหนึ่งเป็นวงแหวนเฮเทอโรไซคลิกหรือวงแหวนแบบหลอมรวม และนำกลุ่มที่ใช้งาน เช่น อะตอม F เข้าไปในวงแหวน ส่งผลให้ได้ผลิตภัณฑ์ชุดหนึ่งที่มีกิจกรรมสูงกว่า สารกำจัดวัชพืชที่เลือกสรรมากขึ้น
โครงสร้างสารกำจัดวัชพืชแอป
ประวัติการพัฒนาของสารกำจัดวัชพืชกรดโพรพิโอนิก
กลไกการออกฤทธิ์
สารกำจัดวัชพืชกรดอะริลอซีฟีนอกซีโพรพิโอนิกเป็นสารยับยั้งอะซิติลโคเอคาร์บอกซิเลส (ACCase) ที่ออกฤทธิ์เป็นหลัก โดยจะยับยั้งการสังเคราะห์กรดไขมัน ส่งผลให้การสังเคราะห์กรดโอเลอิก กรดไลโนเลอิก กรดไลโนเลนิก และกระบวนการสร้างชั้นขี้ผึ้งและหนังกำพร้าถูกปิดกั้น ส่งผลให้โครงสร้างเยื่อหุ้มพืชถูกทำลายอย่างรวดเร็ว เพิ่มการซึมผ่าน และท้ายที่สุดพืชก็ตาย
ลักษณะเฉพาะของประสิทธิภาพสูง ความเป็นพิษต่ำ ความเลือกสรรสูง ปลอดภัยต่อพืชผล และย่อยสลายง่าย ส่งเสริมการพัฒนาสารกำจัดวัชพืชแบบคัดเลือกอย่างมาก
คุณสมบัติอีกประการหนึ่งของสารกำจัดวัชพืช AAP คือมีฤทธิ์ทางแสง ซึ่งมีลักษณะเฉพาะคือมีไอโซเมอร์ต่างกันภายใต้โครงสร้างเคมีเดียวกัน และไอโซเมอร์ต่างกันก็มีฤทธิ์ในการกำจัดวัชพืชต่างกัน ในจำนวนนี้ ไอโซเมอร์ R(-) สามารถยับยั้งการทำงานของเอนไซม์เป้าหมายได้อย่างมีประสิทธิภาพ ปิดกั้นการสร้างออกซินและจิบเบอเรลลินในวัชพืช และมีฤทธิ์ในการกำจัดวัชพืชได้ดี ในขณะที่ไอโซเมอร์ S(+) นั้นแทบไม่มีประสิทธิภาพ ความแตกต่างของประสิทธิผลระหว่างทั้งสองคือ 8-12 เท่า
โดยทั่วไปแล้วสารกำจัดวัชพืช APP เชิงพาณิชย์จะถูกแปรรูปเป็นเอสเทอร์ ซึ่งทำให้วัชพืชสามารถดูดซึมได้ง่ายขึ้น อย่างไรก็ตาม เอสเทอร์มักจะมีความสามารถในการละลายได้น้อยกว่าและการดูดซับที่แรงกว่า จึงไม่ง่ายที่จะชะล้างและดูดซึมเข้าไปในวัชพืชในดินได้ง่ายกว่า
โคลดินาฟอป-โพรพาร์กิล
Propargyl เป็นสารกำจัดวัชพืชฟีนอกซีโพรพิโอเนตที่พัฒนาขึ้นโดย Ciba-Geigy ในปี พ.ศ. 2524 ชื่อทางการค้าคือ Topic และชื่อทางเคมีคือ (R)-2-[4-(5-chloro-3-fluoro).-2-Pyridyloxy)propargyl propionate
Propargyl เป็นสารกำจัดวัชพืช aryloxyphenoxypropionate ที่มีฤทธิ์ทางแสง ซึ่งประกอบด้วยฟลูออรีน ใช้สำหรับการรักษาลำต้นและใบหลังงอกเพื่อควบคุมวัชพืชในข้าวสาลี ข้าวไรย์ ไทรติเคเล และทุ่งธัญพืชอื่นๆ โดยเฉพาะหญ้าสาลีและหญ้าสาลี มีประสิทธิภาพในการควบคุมวัชพืชที่กำจัดยาก เช่น ข้าวโอ๊ตป่า ใช้สำหรับการรักษาลำต้นและใบหลังงอกเพื่อควบคุมวัชพืชในหญ้าประจำปี เช่น ข้าวโอ๊ตป่า หญ้าข้าวโอ๊ตดำ หญ้าฟ็อกซ์เทล หญ้าทุ่ง และหญ้าสาลี ปริมาณการใช้คือ 30~60g/hm2 วิธีใช้เฉพาะคือ ตั้งแต่ระยะใบข้าวสาลี 2 ใบจนถึงระยะใบแตก ให้ใช้ยาฆ่าแมลงกับวัชพืชในระยะใบ 2-8 ใบ ในฤดูหนาว ให้ใช้ Maiji (ผงที่ละลายน้ำได้ 15% clofenacetate) 20-30 กรัมต่อเอเคอร์ ผงที่ทำให้เปียกได้สูง 30-40 กรัม (โคลดินาฟอป-โพรพาร์กิล 15%) เติมน้ำ 15-30 กก. แล้วพ่นให้ทั่ว
กลไกการออกฤทธิ์และลักษณะเฉพาะของโคลดินาฟอป-โพรพาร์จิลคือสารยับยั้งอะซิติลโคเอคาร์บอกซิเลสและสารกำจัดวัชพืชแบบนำไฟฟ้าในระบบ ยาจะถูกดูดซึมผ่านใบและกาบใบของพืช นำไปผ่านท่ออาหาร และสะสมในเนื้อเยื่อเจริญของพืช โดยยับยั้งสารยับยั้งอะซิติลโคเอ็นไซม์เอคาร์บอกซิเลส โคเอ็นไซม์เอคาร์บอกซิเลสจะหยุดการสังเคราะห์กรดไขมัน ป้องกันการเจริญเติบโตและการแบ่งตัวของเซลล์ตามปกติ และทำลายโครงสร้างที่มีไขมัน เช่น ระบบเยื่อหุ้มเซลล์ ซึ่งในที่สุดจะนำไปสู่การตายของพืช เวลาตั้งแต่โคลดินาฟอป-โพรพาร์จิลจนถึงการตายของวัชพืชค่อนข้างช้า โดยทั่วไปใช้เวลา 1 ถึง 3 สัปดาห์
สูตรหลักของโคลดินาฟอป-โพรพาร์กิล ได้แก่ อิมัลชันในน้ำ 8%, 15%, 20% และ 30%, ไมโครอิมัลชัน 15% และ 24%, ผงที่เปียกได้ 15% และ 20% และสารแขวนลอยน้ำมันกระจายตัว 8% และ 14% ครีม 24%
สังเคราะห์
กรด (R)-2-(p-hydroxyphenoxy)propionic ผลิตขึ้นครั้งแรกโดยปฏิกิริยาของกรดอัลฟา-คลอโรโพรพิโอนิกและไฮโดรควิโนน จากนั้นจึงทำปฏิกิริยาอีเทอร์โดยเติม 5-คลอโร-2,3-ไดฟลูออโรไพริดีนโดยไม่แยกสารออก ภายใต้เงื่อนไขบางประการ กรดจะทำปฏิกิริยากับคลอโรโพรไพน์เพื่อให้ได้โคลดินาฟอป-โพรพาร์จิล หลังจากการตกผลึก ปริมาณผลิตภัณฑ์จะถึง 97% ถึง 98% และผลผลิตทั้งหมดจะถึง 85%
สถานการณ์การส่งออก
ข้อมูลศุลกากรระบุว่าในปี 2019 ประเทศของฉันส่งออกรวม 35.77 ล้านเหรียญสหรัฐ (สถิติไม่สมบูรณ์ รวมถึงการเตรียมการและยาทางเทคนิค) ในจำนวนนี้ ประเทศผู้นำเข้ารายแรกคือคาซัคสถาน ซึ่งนำเข้าการเตรียมการเป็นหลัก ด้วยมูลค่า 8.6515 ล้านเหรียญสหรัฐ รองลงมาคือรัสเซีย โดยมีความต้องการทั้งยาและวัตถุดิบ โดยมีปริมาณการนำเข้า 3.6481 ล้านเหรียญสหรัฐ อันดับที่สามคือเนเธอร์แลนด์ โดยมีปริมาณการนำเข้า 3.582 ล้านเหรียญสหรัฐ นอกจากนี้ แคนาดา อินเดีย อิสราเอล ซูดาน และประเทศอื่นๆ ยังเป็นจุดหมายปลายทางการส่งออกหลักของ clodinafop-propargyl
ไซฮาโลฟอป-บิวทิล
Cyhalofop-ethyl เป็นสารกำจัดวัชพืชเฉพาะสำหรับข้าวที่พัฒนาและผลิตโดย Dow AgroSciences ในสหรัฐอเมริกาในปี 1987 นอกจากนี้ยังเป็นสารกำจัดวัชพืชกรด aryloxyphenoxycarboxylic เพียงชนิดเดียวที่ปลอดภัยสูงสำหรับข้าว ในปี 1998 Dow AgroSciences ในสหรัฐอเมริกาเป็นรายแรกที่จดทะเบียนสิทธิบัตรทางเทคนิคของ cyhalofop ในประเทศของฉัน สิทธิบัตรหมดอายุในปี 2006 และการจดทะเบียนในประเทศก็เริ่มขึ้นทีละรายการ ในปี 2007 บริษัทในประเทศ (Shanghai Shengnong Biochemical Products Co., Ltd.) ได้จดทะเบียนเป็นครั้งแรก
ชื่อทางการค้าของ Dow คือ Clincher และชื่อทางเคมีคือ (R)-2-[4-(4-cyano-2-fluorophenoxy)phenoxy]butylpropionate
ในช่วงไม่กี่ปีที่ผ่านมา ผลิตภัณฑ์ Qianjin (ส่วนประกอบที่ออกฤทธิ์: ไซฮาโลเฟนอีซี 10%) และ Daoxi (ไซฮาโลฟอป 60 กรัมต่อลิตร + เพนอ็อกซูแลม) ของ Dow AgroSciences ซึ่งได้รับความนิยมในตลาดจีน มีประสิทธิภาพสูงและปลอดภัย ผลิตภัณฑ์ดังกล่าวครองตลาดหลักของสารกำจัดวัชพืชในนาข้าวในประเทศของฉัน
ไซฮาโลฟอปเอทิล ซึ่งคล้ายกับสารกำจัดวัชพืชกรดอะริลออกซีฟีน็อกซีคาร์บอกซิลิกชนิดอื่น เป็นสารยับยั้งการสังเคราะห์กรดไขมันและยับยั้งอะซิทิลโคเอคาร์บอกซิเลส (ACCase) โดยดูดซึมผ่านใบเป็นหลักและไม่มีกิจกรรมในดิน ไซฮาโลฟอปเอทิลเป็นระบบและดูดซึมผ่านเนื้อเยื่อพืชได้อย่างรวดเร็ว หลังจากการบำบัดด้วยสารเคมี วัชพืชในหญ้าจะหยุดเติบโตทันที โดยจะเหลืองภายใน 2 ถึง 7 วัน และพืชทั้งหมดจะเน่าเปื่อยและตายภายใน 2 ถึง 3 สัปดาห์
ไซฮาโลฟอปใช้กำจัดวัชพืชหลังงอกในนาข้าว โดยปริมาณการใช้สำหรับข้าวในเขตร้อนคือ 75-100 กรัม/ตร.ม. และสำหรับข้าวในเขตอบอุ่นคือ 180-310 กรัม/ตร.ม. ไซฮาโลฟอปมีประสิทธิผลสูงต่อเอคินาเซีย สเตฟาโนทิส อมรันทัส แอสติวัม หญ้าแฝกเล็ก หญ้าปากเป็ด หญ้าเซทาเรีย หญ้าบรัง หญ้าใบเขียว หญ้าเนเปียร์ หญ้าเนเปียร์ หญ้าซีเมย์ หญ้าห่าน ฯลฯ
ยกตัวอย่างการใช้ไซฮาโลฟอป-เอทิลอีซี 15% ในระยะใบ 1.5-2.5 ของหญ้าปากเป็ดในนาข้าวกล้า และในระยะใบ 2-3 ของหญ้าปากเป็ดในนาข้าวที่หว่านเมล็ดโดยตรง ให้ฉีดพ่นลำต้นและใบให้ทั่วด้วยละอองน้ำให้ทั่ว ควรระบายน้ำออกก่อนใช้ยาฆ่าแมลงเพื่อให้ลำต้นและใบของวัชพืชมากกว่า 2/3 สัมผัสกับน้ำ ให้รดน้ำภายใน 24 ชั่วโมงถึง 72 ชั่วโมงหลังจากใช้ยาฆ่าแมลง และรักษาระดับน้ำให้สูง 3-5 ซม. เป็นเวลา 5-7 วัน ไม่ควรใช้ยาเกิน 1 ครั้งต่อฤดูปลูกข้าว อย่างไรก็ตาม ควรทราบว่ายานี้เป็นพิษต่อสัตว์ขาปล้องในน้ำมาก ดังนั้นควรหลีกเลี่ยงการไหลเข้าสู่แหล่งเพาะเลี้ยงสัตว์น้ำ เมื่อผสมกับยาฆ่าแมลงใบกว้างบางชนิด อาจมีผลต่อต้าน ส่งผลให้ประสิทธิภาพของไซฮาโลฟอปลดลง
รูปแบบยาหลัก ได้แก่: ไซฮาโลฟอป-เมทิลอิมัลซิไฟเออร์เข้มข้น (10%, 15%, 20%, 30%, 100g/L), ผงเปียกไซฮาโลฟอป-เมทิล (20%), อิมัลชันในน้ำไซฮาโลฟอป-เมทิล (10%, 15%, 20%, 25%, 30%, 40%), ไซฮาโลฟอปไมโครอิมัลชัน (10%, 15%, 250g/L), น้ำมันแขวนลอยไซฮาโลฟอป (10%, 20%, 30% , 40%), น้ำมันแขวนลอยไซฮาโลฟอป-เอทิล (5%, 10%, 15%, 20%, 30%, 40%) ตัวแทนผสม ได้แก่ ออกซาโฟป-โพรพิลและเพนอกซ์ซูเฟน สารประกอบของอะมีน ไพราโซซัลฟูรอน-เมทิล บิสไพร์เฟน ฯลฯ
เวลาโพสต์ : 24 ม.ค. 2567